在迁都许昌之后，与袁绍的决战之前，曹操除了收服荀攸、郭嘉、陈群、陈登、袁涣、张辽、臧霸等人才外，还得到了钟繇、孔融、许褚、李通、徐晃、刘晔、刘勋、朱灵（例外）、贾诩、张绣等文武人才。
钟繇，字元常，颍川长社（今河南许昌长葛东）人。是钟皓的曾孙。曹操在成为兖州牧后曾经派遣使者向献帝表示效忠，但李傕等人却不以为然准备把使者扣下，此时黄门侍郎钟繇向李傕、郭汜建议说：“如今天下英雄一同崛起，各自冒用朝廷的名义独断专行。唯有曹操心向王室。假如朝廷拒不接受他的忠诚，会使将来打算效法他的人失望。”李傕等人因为钟繇的这番话改变了主意，加以优厚地报答使者，从此曹操才得以派使者和汉帝取得联系。
后曹操迎天子，经荀彧推荐，便任命钟繇以侍中的身份领司隶校尉，持节督察关中各路人马。
孔融，字文举。鲁国（今山东曲阜）人。他是孔子的第十九世孙，孔融在青州的争夺中败给了袁绍的长子袁谭，后被朝廷召为将作大匠，后升任少府。孔融也是后来朝廷内部反曹派的领袖级人物。
许褚，字仲康，谯国谯人（今安徽亳州），曹操的老乡。许褚身高八尺多，腰阔十围，相貌雄伟刚毅，勇气力量大得惊人。东汉末年，许褚聚积青年人和自己宗族几千家坚壁清野抵抗贼寇。那时候汝南、葛陂一带的强盗一万多人来进攻许褚的壁垒，许褚人少打不过，拼死力战疲劳已极，驽箭也用光了，就叫壁垒中的男女老少，把石头堆成盂斗的形状放在壁垒四角上。许褚用石头投掷敌人，碰上的身体都被打乱了，强盗不敢逼近。
后来由于许褚缺少粮食，佯装同敌人讲和，用牛和敌人交换食物，强盗来取牛，牛立刻跑回去了。许褚便冲出阵前，一手倒拽牛尾，走了一百多步，强盗们大惊，便不敢取牛而逃跑了。从此，淮河、汝水、陈国、梁国一带，听说这件事的人都惧怕他。
曹操后来巡行淮、汝一带，讨伐袁术，许褚率部众归顺了自己的老乡曹操，曹操认为他很雄壮，说：“这是我的樊哙。”当天就任命他为都尉，引进自己行营担任警卫。跟随他来的侠客，都用为虎士。许褚随曹操讨伐张绣，抢先登城，杀死了成千上万的敌人，升任校尉，在典韦死后，许褚就逐渐取代了他的位置。
李通，字文达，江夏郡平春（今河南信阳）人。以侠义闻名，与同郡人陈恭在朗陵起兵，当时很多人都投奔他们。那时有个叫周直的人，部下有两千多户人家，与陈恭、李通表面和睦其实互相仇恨，李通想设法杀掉周直，但陈恭认为困难。李通知道陈恭没有决断，便独自定计，与周直聚会，趁酒酣的时候杀了周直，部下发生骚乱，李通带领陈恭杀了周直部下的首领，吞并了他的队伍。
后来陈恭的妻弟陈郃，杀死了陈恭，占有了他的部下。李通攻破陈郃的部队，斩下陈郃的首级来祭奠陈恭的坟墓。又活捉了黄巾军大帅吴霸并招降了他的部下。碰上了大饥荒的年月，李通倾家荡产赈灾救民，同儒士平分糟糠，大家都争着来服从他，从那以后，盗贼再也不敢来侵犯。
建安初年(196)，李通带领部众到许昌投奔曹操，曹操任命他为振威中郎将，屯驻汝南郡西界。
徐晃，字公明，河东郡杨县（今山西洪洞东南）人。年轻时曾做河东郡小吏，后随车骑将军杨奉讨伐贼寇有功，被任命为骑都尉。在李傕、郭汜长安内战之时，徐晃劝说杨奉让他送天子回洛阳，杨奉听从了他的计策。献帝渡过黄河到达安邑，封赏保驾有功人员，徐晃被封为都亭侯。
公元196年（建安元年），汉献帝张杨、杨奉等人的保护之下，回到了洛阳。其后大将军兼司隶校尉韩暹和卫将军董承之间争权夺利、勾心斗角，内斗不断升级，徐晃便劝说杨奉归顺曹操，杨奉一开始决定听从他。
但后来杨奉又反悔，曹操到梁地讨伐杨奉，徐晃便投奔了曹操。曹操授予徐晃兵权，派他出击卷县、原武的贼寇，大获全胜，升任裨将军。随曹操征伐吕布，徐晃单独逼迫吕布的将领赵庶、李邹等人投降，后又同史涣在河内郡斩了眭固。
刘晔，字子扬，淮南成德（今安徽寿县东南）人。是光武帝刘秀之子阜陵王刘延的后代，不折不扣的皇氏亲族。许劭在扬州避难时，曾经说过刘晔是佐世之才。
在建安前期，刘晔一度投靠刘勋，在袁术失败后，刘勋接收了袁术的残余势力，实力得以大大增强，很被孙策忌惮。于是孙策用了调虎离山之计，刘晔虽然看出了孙策的计谋，但无奈刘勋不听劝，最终被孙策从后乘虚而入，丢掉了大本营。
公元199年（建安四年）刘勋投奔曹操，刘晔亦跟随。
朱灵，字文博，冀州清河国鄃县（今山东德州市夏津）人。朱灵投靠曹操的时间比较早，他本来是袁绍的部下，后来曹操讨伐徐州陶谦，袁绍派朱灵等人支援曹操。
战后袁绍所派来的那些大将大多都回去了，但朱灵却说：“我阅人很多，但没有像曹公这样办事的，这真是明主啊！现在已碰上了真的明主，还要投奔谁呢？”于是朱灵便留下来不再离开，他所带的将士都仰慕曹操，全跟着朱灵留下了。
张绣本来是曹操的死敌，建安前期曹操集团四度讨伐张绣，均是没有取得决定性的胜利，但让人最意想不到的事，